分享一些涉铊废水处理工艺流程的实际工程应用案例

以下是涉铊废水处理工艺流程的实际案例，涵盖不同行业、水质特点及技术路线，展示了从高浓度铊废水到深度处理的工程实践：

铅锌冶炼污酸废水处理案例

案例 1：某有色金属公司污酸体系除铊项目

行业背景：铅锌冶炼烟气制酸过程中产生的污酸废水，含铊浓度高（10-20 mg/L），需满足地方排放标准（如广东要求≤2 μg/L）。

工艺路线：

过滤 + 纳米氧化剂氧化 + 树脂吸附

氧化预处理：投加氧化剂将 Tl⁺氧化为 Tl³⁺，与 Cl⁻形成四氯合铊阴离子络合物。

树脂吸附：采用大孔弱碱树脂 RCX-5143 吸附络合态铊，再生时用亚钠还原洗脱铊离子。

处理效果：单级工艺出水铊浓度稳定≤0.01 mg/L，满足《铅、锌工业污染物排放标准》修改单要求（17 μg/L）。

技术特点：树脂可再生循环使用，避免二次污染，适用于酸性高盐废水。

燃煤电厂脱硫废水处理案例

案例 2：某钢铁企业烧结烟气脱硫废水处理

行业背景：石灰石 - 石膏湿法脱硫废水中铊浓度为 1.0-10.0 mg/L，需处理至≤0.005 mg/L。

纳米除铊剂氧化混凝 + 膜分离

氧化混凝：投加氧化剂剂氧化 Tl⁺为 Tl³⁺，结合纳米除铊剂聚合混凝沉淀。

乳状液膜分离：利用乳状液膜技术进一步分离残留铊，铊去除率接近 。

处理效果：出水铊浓度 < 0.001 mg/L，同时去除 Pb、Zn 等重金属，满足《地表水环境质量标准》（0.1 μg/L）。

技术特点：膜分离技术高效稳定，适用于低浓度铊废水的深度处理。

厂废酸处理案例

案例 3：广西某有色冶炼公司厂废水处理

行业背景：冶炼废酸含铊 0.1-1 mg/L，需处理至企业内控标准≤0.005 mg/L。

石灰中和 + 氧化 + 纳米吸附 + J20 设备过滤

中和沉淀：投加石灰调节 pH 至 11，沉淀大部分重金属。

氧化吸附：投加氧化剂与除铊剂，氧化 Tl⁺并吸附共沉淀。

深度过滤：采用重金属深度处理设备，利用高价锰氧化物吸附残留铊。

处理效果：出水铊浓度 < 0.001 mg/L，处理成本 4.44 元 / 吨，较原工艺节省电费 2 元 / 吨。

技术特点：滤料可再生，全自动化运行，适合高盐废水。

电子行业蚀刻液处理案例

案例 4：某半导体厂含铊废水处理

行业背景：电子产品制造废水含铊 1.6 mg/L 以下，需处理至≤0.005 mg/L。

纳米制剂预处理 + 化学混凝 + 吸附

生物预处理：投加纳米制剂，氧化 Tl⁺并吸附重金属。

化学混凝：投加纳米除铊剂，调节 pH 至 10-12，沉淀 Tl (OH)₃。

吸附过滤：活性炭与分子筛协同吸附残留铊。

处理效果：出水铊浓度≤0.001 mg/L，同步去除 Pb、Cu 等重金属，成本低于传统化学法。

技术特点：纳米制剂可降解有机物，减少化学药剂用量，适合复杂水质。

含铊污泥处理案例

案例 5：某铅锌矿含铊污泥稳定化处理

行业背景：螯合沉淀法产生的含铊污泥（铊浸出毒性 760 mg/L），需安全处置。

氧化 + 固化稳定化

氧化预处理：投加氧化剂将 Tl⁺氧化为 Tl³⁺，降低迁移性。

水热固化：加入 K₃PO₄或 Na₂SiO₃，在 140℃下反应 18 小时，形成磷灰石或硅酸盐包裹结构。

处理效果：固化后铊浸出浓度≤0.632 mg/L，满足《危险废物填埋污染控制标准》。

技术特点：避免污泥增容，固化产物可直接填埋，适用于高浓度含铊污泥。

复合工艺应用案例

案例 6：云南某冶炼企业综合废水处理

行业背景：综合废水含铊 0.04 mg/L，需处理至≤0.005 mg/L。

石灰中和 + 纳米除铊药剂 + 电化学

中和沉淀：石灰调节 pH 至 11，去除大部分重金属。

药剂反应：投加纳米除铊药剂（多效复合除铊剂），氧化并络合 Tl³⁺。

电化学深度处理：电解进一步去除残留铊及其他重金属。

处理效果：出水铊浓度≤0.00004 mg/L，去除率 99.9%，药剂用量仅 0.0484 kg/m³。

技术特点：改造投资少，可在现有工艺基础上升级，适合中低浓度废水。

技术总结与选择策略

高浓度铊废水（>10 mg/L）：优先采用 “氧化 + 螯合沉淀 + 树脂吸附”（如案例 1）或 “中和 + 药剂反应 + 电化学”（如案例 6），确保铊高效去除。

低浓度铊废水（<1 mg/L）：推荐 “混凝吸附 + 膜分离”（如案例 2）或 “纳米制剂 + 化学沉淀”（如案例 4），实现深度处理。

复杂水质（高盐、络合态铊）：采用 “破络 + 氧化 + 树脂吸附”（如案例 1）或 “乳状液膜分离”（如案例 2），针对性解决离子干扰问题。

污泥处理：氧化后固化稳定化（如案例 5）是主流方法，需注意固化剂选择（磷盐或硅酸盐）以确保长期稳定性。

通过以上案例可见，涉铊废水处理需结合水质特性、排放标准及经济性，灵活组合工艺，同时注重污泥减量化与二次污染控制。